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En 2000, elle épouse Billy Bob Thornton dans une cérémonie à Las Vegas. Côté professionnel, elle joue le rôle d'une écorchée vif dans Une vie volée et vole justement la vedette à Winona Ryder. Angelina obtient l'oscar du meilleur second rôle pour ce film. L'actrice devient incontournable. Elle joue ensuite avec Nicolas Cage dans Gone in Sixty Seconds.
En 2001 sort Tomb Raider, le film adapté du jeu vidéo du même nom. Angelina parvient à coiffer au poteau toutes ses nombreuses concurrentes qui rêvaient de jouer Lara Croft.
Angelina Jolie laisse toujours derrière elle un parfum de scandale. On l'a accusé d'entretenir des liens incestueux avec son frère, elle a un goût prononcé pour tout ce qui est morbide et relatif au sang. Lorsqu'elle était mariée avec Johnny Lee Miller, elle portait un tee-shirt avec le prénom de son homme écrit avec son sang. Avec Billy Bob, elle fait toujours dans le sanguinolent : ils se sont échangé des amulettes avec des gouttes de sang et ont échangé leurs voeux pour la deuxième fois en suçant chacun le sang de l'autre.
Elle se range enfin en 2005 aux côtés de Brad Pitt qui devient le papa de ses deux enfants adoptifs Maddox et Zahara et lui donne une fille biologique, née par césarienne en Namibie le samedi 27 mai 2006 : Shiloh Nouvel.
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